金属气凝胶的可控制备
一、成果简介
贵金属气凝胶(NMAs)于2009年首次亮相,通常由金属纳米颗粒组装而成,结合了纳米结构金属的物理化学特性(如高导电性、催化活性等)和气凝胶的自支撑多孔结构,是一类备受关注的新型材料。NMAs在多个领域显示出潜力,包括(电)催化、纳米酶、传感、自驱动和表面增强拉曼散射等。尽管前景广阔,但NMAs受控合成仍具有挑战性,因此很难实现高性能应用的目标设计。这主要源于金属和传统凝胶体系在溶胶-凝胶过程中存在巨大差异,NMAs的制备不能简单套用其他凝胶体系的经验。
团队在NMAs领域经过一系列原创性探索。基于对不同种类盐(如普通无机盐、还原性盐、贵金属盐、离子液体等)与金属物种相互作用模式的理解,发展了多种盐介导的可控制备方法,实现了NMAs化学组成、特征尺寸(从<5 nm="">到>100 nm)、元素分布的可控调节与快速制备。
相关成果以“Controlled synthesis of noble metal aerogels mediated by salts”为题在国际顶级期刊《Nat. Protoc.》发表(DOI: 10.1038/s41596-025-01185-1)。
首先,文中展示了以NH4F或NaBH4为引发剂、柠檬酸三钠二水合物(NaCA)为配体制备金气凝胶的整个过程和相应机制。1)通过还原相应的金属盐制备金属NP溶液;2)通过添加普通盐从NP溶液中制备NMH。选择适当的盐类作为引发剂是该方法的核心。盐的加入可以同时诱导盐析效应和金属NPs的融合,促进NPs定向组装成结构可控的自支撑凝胶(图1)。
图1. 贵金属气凝胶合成过程和基本机理
NMA的特征尺寸是决定其性能的最重要参数之一。通过采用不同的盐作为引发剂和引入不同的配体两种途径来调节Au气凝胶的特征尺寸大小(图2)。
图2. Au气凝胶特征尺寸调控
通过设计投料方式,可以调整多组分NMA的元素分布。例如,通过先共还原和后引发制备的Au-Pd凝胶显示出随机分布的Au和Pd。相比之下,采用动态成壳法(dynamic shelling approach)则可获得Au-Pd核壳结构气凝胶(图3)。
图3. 快速制备元素可控的Au-Pd气凝胶
NMA基电催化剂在提供具有高导电性和丰富活性位点的连续自支撑3D网络方面具有优势,从而提供高活性和高稳定性。以乙醇氧化反应为例指出NMA的优异电催化性能(图4)。
图4. 电催化乙醇氧化反应
综上,系统讲述了盐介导的NMAs制备方法与步骤,实现了在室温下快速制备组成、特征尺寸、元素分布可调的多种NMAs,为这一新兴材料的基础与应用研究奠定了坚实基础。
二、应用领域
可应用于电催化、传感、表面增强拉曼散射(SERS)等领域。
电催化
贵金属气凝胶融合了金属纳米颗粒的物理化学特性与三维多孔结构的自支撑优势,使其在电催化领域表现出色。NMAs的高导电性和催化活性使其在电催化反应中能够高效地促进化学反应,具有广泛的应用潜力。
传感
因其高灵敏度和快速响应特性,贵金属气凝胶可以用于制备高性能传感器,用于检测各种化学和生物分子。这种材料的高稳定性和可重复使用性使其在实时监测和数据分析中具有显著优势。
表面增强拉曼散射(SERS)
贵金属气凝胶在SERS领域表现出色。高度多孔、粗糙的金属表面使得NMAs具有显著的SERS效应,能够增强拉曼信号,提高检测灵敏度。研究表明,通过调控气凝胶网络特征尺寸,可以优化其SERS活性,进一步拓展了其在分子结构识别、生物领域分析和医学检测中的应用。
三、市场前景
随着科技的进步和新型材料需求的增加,贵金属气凝胶市场前景非常广阔。其独特的物理化学特性和广泛的应用领域使其在电催化、传感和表面增强拉曼光谱等领域具有重要地位。未来,随着技术的不断进步和应用领域的拓展,贵金属气凝胶的市场需求将会进一步增加。
四、知识产权
1、成果由北京理工大学单独持有;
2、本成果已授权专利。
五、合作方式
技术许可、技术转让、合作开发、技术服务和咨询等。
六、对接方式
(1)合作意向方联系北理工技术转移中心;
(2)北理工技术转移中心沟通了解意向方情况;
(3)会同成果完成团队与意向方共同研讨合作方案。
北京理工大学技术转移中心
电话:010-68914920
邮箱:bitttc@bit.edu.cn
网址:ttc.bit.edu.cn
未经授权,请勿转载